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三升化工论研制水性环氧丙烯酸树脂浸涂漆

文章出处:网责任编辑:作者:人气:-发表时间:2012-08-28 09:14:00

    之前三升化工小周已经介绍了有关水性环氧丙烯酸树脂的合成,以及其与水性氨基树脂配制水性浸涂漆的工艺。并且讨论了单体、助溶剂、中和剂、水性氨基树脂等因素对涂料性能的影响。随着环保法规的强化,溶剂型涂料受到限制,从而促使涂料向高固体分涂料、水性涂料等环保型涂料的方向发展,尤其以水作溶剂的水性涂料具有节省资源、低VOC排放量等优点而获得迅速发展。

    本文研制的水性环氧丙烯酸浸涂漆不仅保留了溶剂型涂料的优点,而且使形状复杂工件的涂装简单化,主要用于汽车底盘的涂装。经过三年多的使用,该浸涂漆完全能满足各项性能的要求。

    1实验部分

    1.1水性环氧丙烯酸树脂的制备

    1.1.1原材料

    丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟丙酯、苯乙烯、环氧树脂、二甲基乙醇胺、丁醇、过氧化苯甲酰、乙二醇醚类溶剂,均为工业级。

    1.1.2制备工艺

    在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口烧瓶中加入丁醇和环氧树脂,升温到110℃,匀速搅拌下滴加溶有过氧化苯甲酰的混合单体,在1.5~2h内滴完;滴加完毕后,保温至转化率大于98%,加入乙二醇醚类溶剂,然后加入二甲基乙醇胺进行中和,至所得的环氧丙烯酸树脂pH值7~7.5,并用一定量去离了水稀释至固含量为50%±2%,出料,制得淡黄色透明粘稠状水性环氧丙烯酸树脂。

    

    1.2水性环氧丙烯酸浸涂漆的配制

    水性环氧丙烯酸浸涂漆配方见表1。

表1水性环氧丙烯酸浸涂漆配方

原料名称  规格  质量分数/% 
水性环氧丙烯酸树脂  自制,50%±2%  40~60 
水性氨基树脂  国产,75%±2%  5~12 
色素炭黑  国产,工业品  2~3 
滑石粉  国产,工业品  3~10 
高岭土  国产,工业品  5~10 
多聚磷酸铝  国产,工业品  4~8 
分散剂  进口  适量 
消泡剂  进口  适量 
专用稀释剂  自制  15~25 


    生产工艺:将部分水性环拉丙烯酸树脂、专用稀释剂和全部分散剂投入调漆缸中,搅拌均匀后,加入各种颜填料,分散均匀后,用砂磨机研磨至细节≤30μm,补足剩余的水性环氧丙烯酸树脂、消泡剂、水性氨基树脂、稀释剂,搅拌均匀,过滤,包装。

    1.3水性环氧丙烯酸浸涂漆性能指标

    研制的水性环氧丙烯酸浸涂漆的性能指标见表2。

表2 水性环氧丙烯酸浸涂漆的性能指标

检验项目  指标  检测方法 
漆膜外观  黑色,平整光滑  目测 
粘度(涂-4杯)/s  150~170  GB/T 1723-93 
细度/μm  ≤30  GB/T 1724-89 
干燥时间(150℃)/min  15  GB/T 1728-89 
柔韧性/mm  1  GB/T 1731-93 
耐冲击性/cm  50  GB/T 1732-93 
附着力/级  ≤2  GB/T 1720-89 
硬度  ≥0.5  GB/T 1730-93 
耐水性(168h)  无变化  GB/T 1733-93 
耐120号汽油性(72h)  无变化  GB/T 1734-93 
耐盐水性(3% NaCl,48h)  不起泡  GB/T 1763-89


    2结果与讨论

    2.1单体的选择

    环氧丙烯酸树脂配方的关键是选用单体,通过不同单体的组合来满足漆膜特性的技术要求。共聚物的玻璃化温度(Tg)很重要,共聚物发生玻璃化转变时,许多物理性能,特别是力学性能随之发生急剧的变化。根据公式推算出共聚物的Tg,调整树脂的硬度,并引入羟基和羧基达到水溶性和交联官能团。所用单体的物理性能及主要作用见表3。

表3 所用单体的物理性能及主要作用

单体名称  分子量  沸点/℃  均聚物Tg/℃  作用 
丙烯酸  72.06  142  106  提供水溶性及交联点 
丙烯酸丁酯  128.17  147  -54  提供柔韧性 
苯乙烯  104.14  145.2  100  提供硬度 
甲基丙烯酸甲酯  100.12  101  105  提供硬度 
丙烯酸羟丙酯  130.08  77  73  提供交联点 


    选择上面几种单体的不同配比制备树脂,随着共聚物Tg的下降,漆膜的柔韧性好,起泡倾向减小。

    2.2中和剂的选择

    制备所用的水溶性树脂的方法之一,是用有机胺来中和环氧丙烯酸树脂上的羧基成盐,从而获得水溶性。有机胺具有挥发性,在涂料加热成膜时,由于有机胺的挥发而释放出—COOH,与涂料中的氨基树脂反应,形成性能优良的交联涂膜。胺的选用影响涂料的粘度、贮存稳定性,以及涂膜固化及其性能等。水性漆膜烘烤起泡和表面起皱,胺是影响因素之一。三乙胺碱性强,反应向成盐方向进行,其用量少,沸点低,它一到达表面后就马上挥发成膜,涂膜表面干燥,但内部还没有干透,引起表面缺陷。而二甲基乙醇胺刚好与之相反,故本实验选用二甲基乙醇胺作为中和剂。

    2.3助溶剂的选择

    为了提高树脂的水溶性,调节兴料的粘度和涂膜的流平性,必须加入少量亲水性助溶剂,如低级的醇和醇醚类溶剂。本配方选择乙二醇醚类、丁醇为助溶剂,与水按一定比例混合使用,所得涂料的施工固体分高,粘度适中,涂膜外观、流平性佳。乙二醇醚类溶剂对人体伤害大,可用丙二醇醚类溶剂代替。

    2.4水性氨基树脂固化剂用量的选择

    选择水性氨基树脂与环氧丙烯酸树脂交联成膜,使之成为不熔不溶的涂膜。氨基树脂的用量对涂膜的物理性能,如耐冲击性、柔韧性、硬度、附着力等有影响。不同用量的氨基树脂对涂膜性能的影响见表4。

表4 环氧丙烯酸树脂与氨基树脂配比的影响

环氧丙烯酸树脂/氨基树脂  硬度  耐冲击性/cm  柔韧性/mm  附着力/级 
8.5/1  0.34  50  1  1 
7.5/1  0.65  50  1  1 
6.5/1  0.73  50  1  1 
5.5/1  0.78  50  2  1


    由表4可见,环氧丙烯酸树脂与氨基树脂配比为6~8:1时,涂膜的综合性能较好。

    2.5颜料的选择

    水性涂料以水作溶剂,多数树脂呈弱碱性,所以水性涂料用的颜料与溶剂型涂料用的颜料有所不同。水性涂料要求颜料能够耐高温,颜料在水中不发胀,颜料色浆同水不返粗,颜料pH值接近中性。pH值太高,容易引起树脂皂化;pH太低,呈酸性,则导致树脂絮凝分层。本实验中所用的颜填料符合此要求。

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